Mathieu Bollen speelde van 1946 tot 1958 als middenvelder bij Thor Waterschei, van 1954 tot 1956 zelfs in Eerste Klasse. In de beginjaren 70 werd hij scout van Club Brugge voor de regio Limburg. Hij haalde oa. Vandereycken en Clijsters naar Club. Met de komst van Ernst Happel naar Club werd Bollen gepromoveerd tot diens assistent. Hij zou zeven jaar aan de zijde van de Oostenrijker werken, vijf bij Club en later nog twee bij Standard. Met Happel bouwde hij aan de succesploeg die drie titels op rij veroverde en tweemaal tot een Europese finale doordrong. Na het ietwat bittere afscheid van Ernst Happel in november 1978, bleef Thieu Bollen als assistent van “Bandi” Beres in Olympia. Op het einde van seizoen 1978-79 werd hij hoofdtrainer voor de resterende 4 wedstrijden, 1 competitiematch en 3 Bekerwedstrijden, waaronder de verloren Bekerfinale tegen Beerschot. Beres, die bedankt werd op het einde van het seizoen, had enkele maanden daarvoor wel al een nieuwe hulptrainer aangesteld. Bollen moest dus plaats maken voor Raymond Mertens, toen coach van KV Kortrijk. Happel haalde de Limburger echter naar Luik en daar schitterde hij nog 2 seizoenen aan de zijde van de Oostenrijker. 
Toen Happel naar Hamburg trok, bleef Bollen in België en ging aan de slag bij FC Winterslag. Het zou de enigste keer zijn dat Bollen werd aangesteld bij een eersteklasser als hoofdtrainer. In de UEFA-beker stuntte hij door Arsenal FC uit te schakelen. Maar door de slechte resultaten in de competitie werd hij nog voor de winterstop ontslagen. Dat ontslag kwam hard aan en het betekende het einde van zijn trainerscarrière. Later ging hij nog aan de slag in de jeugdwerking van de fusieploeg Racing Genk.
'Thieu' Bollen overleed in 2008.